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氨基磺酸 
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品牌 : CX創新
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氨基磺酸是一種硫酸的羥基被氨基取代而形成的無機固體酸,分子式為NH2SO3H,分子量為97.09,一般為白色、無臭的斜方形片狀晶體,相對密度2.126,熔點205℃,溶于水、 液氨,在常溫下,只要保持干燥不與水接觸,固體的氨基磺酸不吸濕,比較穩定。 [1] 氨基磺酸的水溶液具有與鹽酸、硫酸等同等的強酸性,故別名又叫固體硫酸,它具有不揮發、無臭味和對人體毒性小的特點。 粉塵或溶液對眼及皮膚有刺激性,能造成灼傷,最高容許濃度10 mg/m 3。氨基磺酸可用于合成除草劑、防火劑、甜味劑、防腐劑、金屬清洗劑等,是一種常見的化工原料。 [2]
中文名
氨基磺酸
外文名
Sulfamic acid
別    名
磺酰胺酸、磺酸胺、氨磺酸
化學式
NH2SO3H
分子量
97.09
CAS登錄號
5329-14-6
EINECS登錄號
226-218-8
熔    點
205 ℃ [3]
沸    點
209 ℃(分解)
水溶性
易溶于水
密    度
2.126 g/cm3
外    觀
白色斜方形片狀晶體
應    用
工業原料,固體強酸

研究歷史

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1836年,Rose用亞氨基磺酸鉛和硫化氫反應首先制得氨基磺酸。
1878年,Berglund制得了較純的氨基磺酸。
20世紀30年代后期人們才開始重視工業化的試驗研究。由于氨基磺酸的應用范圍的日益擴大,至50年代,其工業化生產技術得到了進一步開發,美國在60年代末70年代初首先實現了工業化生產,規模為千噸級。中國在70年代開始試驗研究,主要采用尿素、發煙硫酸為原料生產氨基磺酸。 [4]

理化性質

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分子結構數據

氨基磺酸氨基磺酸
1、摩爾折射率:16.01
2、摩爾體積(cm3/mol):50.7
3、等張比容(90.2K):161.1
4、表面張力(dyne/cm):101.5
5、極化率(10-24cm3):6.34

物理性質

氨基磺酸外觀氨基磺酸外觀
水溶性:146.8 g/L (20°C)
外觀:白色斜方晶體或白色結晶。無味無臭,不揮發,不吸濕。
密度:2.126 g/cm3 [5]
熔點:205℃(209℃開始分解,260℃分解放出SO2、SO3、N2和水及其它微量產物) [3]
折射率:α型1.553,β型1.563,γ型1.568
離解常數:1.10×10-2
生成熱:685.9kJ/mol
溶解性:易溶于水和液氨,水溶液是高電離物,強酸。微溶于甲醇,不溶于乙醇和乙醚。
氨基磺酸是偶極體,紅外光譜顯示3個H的化學環境完全相同,3個O的化學環境也完全相同,所以其結構簡式不是H2NSO2OH,而是H3NSO3,即發生了分子內的酸堿反應。
氨基磺酸譜圖數據

化學性質

氨基磺酸可以制成極純的常溫時穩定的結晶體,其水溶液具有與鹽酸、硫酸同等的強酸性,別名固體硫酸。氨基磺酸是具有氨基和磺酸基的雙官能團物質,能進行與之有關的許多化學反應。
1、分解反應:在常溫干燥的環境中,氨基磺酸比較穩定,只要保持不與水接觸,固體的不吸濕。在高溫時分解,放出氮、硫的氧化物等氣體。 [6]
2HSO3NH2=SO2+SO3+N2+2H2+H2O
2、與金屬反應:氨基磺酸能與金屬反應,生成鹽和氫氣,但與較活潑金屬反應,氨基的一個氫可被取代,生成雙金屬鹽。 [1]
2HSO3NH2+Zn=Zn(SO3NH2)2+H2
HSO3NH2+2Na=NaSO3NHNa+H2
3、與金屬氧化物、氫氧化物和鹽反應: [7]
2HSO3NH2+FeO=Fe(SO3NH2)2+H2O
4、與亞硝酸鹽和硝酸鹽反應:氨基磺酸能被亞硝酸鹽和硝酸鹽迅速氧化。 [8]
HNO3+HSO3NH2=H2SO4+N2O+H2O2
HNO2+HSO3NH2=H2SO4+N2+H2O
5、與氧化劑反應:氨基磺酸能被次氯酸氧化,但不能被鉻酸、高錳酸鉀和三氯化鐵氧化。 [9]
KClO3+2HSO3NH2=2H2SO4+KCl+N2+H2O
2HOCl+HSO3NH2=HSO3NCl2+2H2O
6、與醇和酚反應: [10]
HSO3NH2+ROH→ROSO2ONH4
HSO3NH2+C6H5OH→C6H5OSO2ONH4
7、與胺和酰胺反應: [10]
HSO3NH2+RNH2→ RNH3SO3NH2
HSO3NH2+C6H5CONH2→C6H5CONHSO3NH4
8、生成絡合物:氨基磺酸與硫酸鈉反應,生成氨基磺酸絡合物。 [10]
6HSO3NH2+5Na2SO4=6HSO3NH2+5Na2SO4+15H2O
9、水解反應:氨基磺酸水溶液加熱至60度以上時,將水解成硫酸鹽。 [11]
HSO3NH2+H2O=NH4HSO4
10、在有機合成上,氨基磺酸常作為固體酸,催化或者參與各類有機反應,如苯酚與β-酮酯的Pechmann縮合反應 [12] 、肟的Beckmann重排反應 [13] 、分子內或者分子間的Diels-Alder反應 [14] 等。

合成方法

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尿素法:將過量的發煙硫酸加入反應釜中攪拌降溫至20~40 ℃,開始加入按比例混 合好的硫酸和尿素。加料結束后,在20 ℃左右攪拌8 h,再逐漸升溫至70~90 ℃, 蒸出三氧化硫,冷卻結晶。因液分離后得粗氨基磺酸,用水重結晶脫水干燥得 高純度精品氨基酸。 [15] [16]
(NH2)2CO+SO3+H2SO4→ 2NH2SO3H+CO2
尿素法合成工藝尿素法合成工藝 [10]
東工試法:東京工業試驗所方法是以氨和SO3為原料的氣相合成法。由于對副產的廢酸等的處理還有問題, 所以尚未工業化。 [17]

應用領域

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清洗劑

氨基磺酸清洗劑使用范圍很廣,可用于清洗鍋爐、冷凝器、換熱器、夾套及化工管道。在啤酒廠用它清除玻璃襯里貯罐、鍋、開口啤酒冷卻器,啤酒桶上的垢層;清洗搪瓷廠的蒸發器,以及造紙廠的設備等;在空調方面可除去冷卻系統、蒸發冷凝器的鐵銹、水垢;海輪用它可清除海水蒸發器(蒸餾設備)、換熱器和鹽水加熱器內的海藻、水垢;可以清洗銅壺、散熱器、餐具洗滌機理、銀器、抽水馬桶、瓷磚、食品和奶酷加工設備的水垢;可以清除沉積在蒸煮器上的蛋白質以及鮮肉、蔬菜、奶酪加工廠中使用的消毒呂上的沉積物。美國農業部準許將氨基磺酸用在鮮肉、家禽、兔、蛋加工企業上作酸性清洗劑。 [11] [18]

紡織工業

氨基磺酸可作染料工業中重氮化反應過剩的亞硝酸鹽的消除劑、紡織品染色的定色劑,在紡織物上形成防火層,還可用來制紡織工業的凈紗劑及其他助劑。 [19]

造紙業

氨基磺酸可以用作漂白助劑,可減少或消除漂液中重金屬離子的催化作用,從而使漂液質量得到保證,并能減少金屬離子對纖維的氧化降解作用,亦能阻止纖維的剝皮反應,提高紙漿強度、白度。 [15]

石油工業

氨基磺酸可用于解除油層的堵塞和提高油層的滲透率。將氨基磺酸溶液注入碳酸鹽巖產油層,因為氨基磺酸容易和油層巖石起反應,能避免反應生成鹽的沉積,處理費用比用鹽酸略高些,但石油產量倍增。美國用羥基乙酸鉀48.5%,氨基磺酸3.4%。潤濕劑0.1—3%的水溶液清洗油井套管中的石膏垢層,處理時間約30小時。 [16]

農業

氨基磺酸和氨基磺酸銨最初是作為除草劑開發的。據稱,將它們直接施用于植物上時,有接觸毒劑的作用;而當施于土壤后,即有一種殺雄作用。
1978年在我國廣東省進行的氨基磺酸 對水稻的殺雄效果試驗中,藥效比其他鹽類為好,以0.05%~0.5%濃度噴灑,殺雄率達95%~100%,但藥效不夠穩定,有藥害。氨基磺酸的除草濃度,通常為75 g/L有效成分。 [18]

電鍍液

鍍金或合金時普遍采用氨基磺酸,鍍金、銀、金-銀合金的電鍍液是每立升水中含氨基磺酸60~170 g。鍍銀女服飾針的典型電鍍液是每立升水中含氨基磺酸125 g,可獲得表面非常光亮的鍍銀。在新的含水鍍金電鍍液中堿金屬氨基磺酸鹽、氨基磺酸銨或氨基磺酸可作為導電、緩沖作用的化合物使用。
從鍍鎳廢液中回收時是用陽離子交換樹脂吸附處理而后用氨基磺酸清洗樹脂,使被吸附的解吸出來,樹脂獲得再生。例如處理400 ppmNi的電鍍廢液,用150 g/L的氨基磺酸50 ml,回收的(NH2SO3)2112 g/L,NiSO4148 g/L。在鍍鎳部件修復時需要鎳上鍍鎳,在其陽極處理時可用100 g/L的氨基磺酸處理。在鍍鎳前的鍍鎳表面要用0.003~0.1克分子的氨基磺酸溶液清洗。
鍍銅液的氨基磺酸含量為3~20 L,氨基磺酸的作用是使鍍層細密而富有延展性,其粘度力高。
鍍銥時NH2SO3H/Ir≥7,獲得的銥鍍層無裂紋,銥層厚15微米,粘接力大,該產品有自動抗污染設備中顯示出良好的活性。
在銀器、電器元件上鍍銠-錸合金時,電渡液中含氨基磺酸為100 g/L,當鍍層厚為≤5微米時就有很高硬度和很強的耐腐蝕性,而且電鍍層非常光亮,美觀。
在黃銅上光潔美觀的銠-錸電渡層硬度高,耐腐蝕,電鍍液含氨基磺酸100 g/L,濃硫酸50 g/L,銠(如硫酸鹽)2 g/L,錸〔如K3N(RuCl4H2O2)2〕0.05 g/L,在65℃和1~2安/分米2的條件,沉積速度3~4毫 g/安分。
意大利已使用氨基磺酸鉛浴代替氟硅酸浴,可減少污染。在防蝕鋁工業上有多種用途。產品光澤好,加工性能優良。 [11]

化學合成分析

在有機合成上氨基磺酸是價廉易得和穩定性好的固體酸,對有酸的酯化反應具有很好的催化效果,且不腐蝕設備。同時,它也是制造合成甜味劑、除草劑、防火焰劑、防腐劑等的原料。純度為99.9%以上的產品在進行堿滴定時,還可作為酸的標準溶液使用。 [17] [11]

計算化學數據

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1、疏水參數計算參考值(XlogP):-1.6
2、氫鍵供體數量:2
3、氫鍵受體數量:4
4、可旋轉化學鍵數量:0
5、互變異構體數量:無
6、拓撲分子極性表面積88.8
7、重原子數量:5
8、表面電荷:0
9、復雜度:92.6
10、同位素原子數量:0
11、確定原子立構中心數量:0
12、不確定原子立構中心數量:0
13、.確定化學鍵立構中心數量:0
14、不確定化學鍵立構中心數量:0
15、共價鍵單元數量:1 [20]

危險性概述

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毒性防護:該品低毒。對皮膚和眼睛有一定的刺激作用。生產設備應密閉,操作人員應穿戴好防護用具。 [21]
安全:粉塵或溶液對眼及皮膚有刺激性,能造成灼傷。最高容許濃度10 mg/m3。 [21] 眼受刺激時須用水沖洗,重者應就醫診治。皮膚接觸時也應用水沖洗,再用肥皂徹底洗滌。入口時,應立即漱口,速送醫院診治。用內襯聚乙烯塑料袋的木箱包裝,每箱凈重25 kg。貯存在陰涼、通風、干燥處。包裝應密封,注意防潮。運輸過程中要防雨淋和日光曝曬。對逸出物料處置時須戴好防毒面具與手套,用砂土混合掃起或用水沖洗。失火時,可用水、砂土和滅火器撲救。
危險代碼:Xi
危險等級:R36/38- R52/53
安全等級:S26- S28- S61
管制信息:屬于危險化學品中的酸性腐蝕品。 [11]

毒理資料

編輯
1、急性毒性
MLD:1600 mg/kg(大鼠經口);3100 mg/kg(小鼠經口)。 [4]
2、亞急性毒性
大鼠直接口服105天, 結果是在食物中氨基磺酸的濃度為2%時,會刺激生長,但濃度為1%時沒有明顯毒性作用。 [22]
3、刺激性
家兔經皮:500 mg(24 h),重度刺激。
家兔經眼:250 μg(24 h),重度刺激。
用老鼠和狗進行試驗,當吞下濃度為10%的溶液時,可使胃受到損傷,當濃變達20%以上時,會損傷粘腿,并且由于其強酸度而刺激胃。 [22]
4、生態毒性 LC50:70 mg/L(96 h)(黑頭呆魚)。

儲存運輸

編輯

儲存

密封干燥保存。密閉包裝,并貯于干燥通風處。與氧化劑、堿類等分儲分運。注意個體防護,嚴禁身體直接接觸。誤食,用水漱口,飲牛奶或蛋清。 [11]

運輸

鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。起運時包裝要完整,裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、堿類、食用化學品等混裝混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。 [11]